раствор перманганата калия можно использовать для обнаружения
Раствор перманганата калия можно использовать для обнаружения
Верны ли следующие утверждения о правилах работы с органическими растворителями?
А. Работу с легковоспламеняющимися растворителями следует проводить вдали от огня.
Б. Отработанные органические растворители необходимо выливать в раковину.
3) Верны оба утверждения
4) Оба утверждения неверны
Верны ли следующие утверждения о правилах работы с кислотами?
А. При разбавлении серной кислоты необходимо приливать кислоту в воду.
Б. Если кислота попадает на кожу, ее необходимо сразу нейтрализовать большим количеством щелочи.
3) Верны оба утверждения
4) Оба утверждения неверны
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А. В лаборатории нельзя знакомиться с запахом веществ.
Б. Соли свинца очень ядовиты.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Верны ли следующие суждения об индикаторах?
А. Фенолфталеин изменяет цвет в растворе кислот.
Б. Лакмус можно использовать для обнаружения как кислот, так и щелочей,
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Растворы фруктозы и глюкозы можно различить с помощью
1) 
2) 
3) 
4) 
Реакцией, с помощью которой можно определить наличие в растворе сульфат-ионов, является:
1) 
2) 
3) 
4) 
Реактивом на ион бария является раствор, содержащий
Реактивом на многоатомные спирты является
1) 
2) 
3) 
4) 
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А. В лаборатории можно знакомиться с запахом и вкусом веществ.
Б. Газообразный хлор очень ядовит.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Верны ли следующие суждения о моющих средствах?
А. В состав жидкого мыла входит ацетат калия.
Б. Синтетические моющие средства сохраняют свои моющие свойства и в жёсткой воде.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Аммиачный раствор оксида серебра (I) является реактивом на
1) пропановую кислоту
2) муравьиный альдегид
3) метилэтиловый эфир
В оцинкованном сосуде нельзя хранить раствор
1) 
2) 
3) 
4) 
В реакцию «серебряного зеркала» вступает каждое из двух веществ:
1) этановая кислота и этанол
2) глюкоза и метаналь
3) этин и этандиол-1,2
4) метановая кислота и сахароза
Для подтверждения качественного состава хлорида алюминия необходимы растворы
1) фосфата калия и бромида серебра
2) нитрата серебра и гидроксида калия
3) нитрата натрия и гидроксида бария
4) хлорида кальция и фенолфталеина
Верны ли следующие суждения о моющих средствах?
А. Раствор хозяйственного мыла имеет щелочную среду.
Б. Синтетические моющие средства не теряют моющих свойств в жесткой воде.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Белки приобретают жёлтую окраску под действием
1) 
2) 
3) 
4) 
Качественной реакцией на формальдегид является его взаимодействие с
4) аммиачным раствором оксида серебра
Взрывчатую смесь с воздухом образует
1) 
2) 
3) 
4) 
Реакция «серебряного зеркала» характерна для каждого из двух веществ:
1) муравьиной кислоты и уксусной кислоты
2) муравьиной кислоты и формальдегида
3) пропионового альдегида и пропионовой кислоты
4) уксусного альдегида и уксусной кислоты
Раствор перманганата калия можно использовать для обнаружения
Реакция с гидроксидом меди (II) является качественной на
3) одноатомные спирты
4) многоатомные спирты
В оцинкованном сосуде нельзя хранить раствор
1) 
2) 
3)
4) 
Верны ли следующие суждения о моющих средствах?
А. Среда водных растворов синтетических моющих средств всегда кислая.
Б. Синтетические моющие средства сохраняют свои моющие свойства и в жёсткой воде.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А. В лаборатории можно трогать вещества руками.
Б. Газообразный хлор очень ядовит.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Реактивом на ион аммония является раствор, содержащий
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А, Реакции между растворами солей можно проводить только в защитных очках.
Б. Получение хлора можно проводить только в вытяжном шкафу.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
В оцинкованном сосуде нельзя хранить раствор
1) 
2) 
3) 
4)
Реактивом на многоатомные спирты является
1) 
2) 
3) 
4) 
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А, Разложение 
проводят только в защитных очках.
Б. При работе с 
следует надевать резиновые перчатки.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Раствор перманганата калия можно использовать для обнаружения
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А. В лаборатории все опыты проводят в резиновых перчатках.
Б. Угарный газ — ядовитое вещество.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Верны ли следующие суждения о правилах обращения с веществами?
А. Все газообразные вещества в лаборатории получают только в вытяжном шкафу.
Б. Жидкий аммиак вызывает сильные ожоги.
3) верны оба суждения
4) оба суждения неверны
Качественной реакцией на многоатомные спирты является реакция с
3) гидроксидом калия
4) гидроксидом меди (II)
Какой элемент является ядом в виде простого вещества, но безвреден в виде
Наиболее токсичны для живого организма ионы:
Запишите номера выбранных ответов.
В качестве удобрений используют нитраты
Запишите номера выбранных ответов.
К наиболее ядовитым газам относятся:
1) 
2) 
3) 
4) 
5) 
Запишите номера выбранных ответов.
Ионы серебра 
в растворе могут быть обнаружены с помощью ионов:
1) 
2) 
3) 
4) 
5) 
Методы обнаружения летучих ядов. Ацетон, фенол, крезолы
» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>
Методы обнаружения и определения летучих ядов
9.4.5. Амиловые спирты
В эту группу включают алифатические насыщенные спирты с общей формулой С5Н11ОН: пентанол-1, пентанол-2, пентанол-3 и изоамиловые спирты.
Все амиловые спирты – бесцветные жидкости с характерным запахом, растворимы в органических растворителях, смешиваются с растительными и минеральными маслами, растворяют смолы и камеди, образуют азеотропные смеси с водой. Температура кипения амиловых спиртов находится в пределах 101,8 – 137,8°С. Некоторые амиловые спирты растворимы в воде. Плотность – 0,80-0,82.
Токсикологическое значение. Амиловые спирты являются главной составной частью «сивушного масла», которое является побочным продуктом спиртового брожения и в 3,5 раза более ядовито, чем этиловый спирт. Сивушное масло на 80% состоит из про- пилового, бутилового, амилового спиртов и их изомеров. Основную часть сивушного масла составляет изоамиловый спирт (до 60%), который придает ему резкий неприятный запах и высокую токсичность.
Из амиловых спиртов наибольшее токсикологическое значение имеет изоамиловый спирт (3-метил-бутанол-1) как продукт спиртового брожения.
Изоамиловый спирт применяется в промышленности как растворитель лаков, хлор- каучука, как добавка к дизельному топливу с целью повышения цетанового числа (цета- новое число характеризует воспламеняемость топлива). Он входит в состав тормозной жидкости «АСК», содержащей 50% изоамилового спирта. Изоамиловый спирт используется для приготовления пищевых фруктовых эссенций, в парфюмерии, производстве пороха, для синтеза сложных эфиров, для получения амилнитрита, применяемого в медицине.
Отравление изоамиловым спиртом возможно при его поступлении через ЖКТ (смертельная доза составляет 10-15 г) или ингаляционным путем.
По характеру действия амиловые спирты оказывают наркотический эффект с сильным местнораздражающим действием. Они поражают ЦНС и парализуют жизненно важные центры стволовой части мозга.
При попадании в организм небольших количеств изоамилового спирта («самопальные зелья», самогон) наблюдается большая продолжительность опьянения, аномальное поведение, тяжелый и длительный постинтоксикационный синдром, интеллектуальная деградация, нарушение психики, двойное видение, глухота, бред.
При патологоанатомическом исследовании отмечают полнокровие внутренних органов, точечные кровоизлияния на слизистых и серозных оболочках, некротический гастрит, в головном мозге гемодинамические расстройства и дегенеративные изменения нервных элементов, запах сивушного масла от полостей.
Метаболизм амиловых спиртов. Амиловые спирты всасываются медленно, окис- 1 ляются в печени и длительно выводятся. Продуктами метаболизма изоамилового спирта являются изовалериановый альдегид и изовалериановая кислота.
Для обнаружения изоамилового спирта используют метод газожидкостной хроматографии по соответствующим параметрам удерживания (методика описана в разделе 9.1). При отсутствии на хроматограмме пика с временем удерживания, соответствующим времени удерживания изоамилнитрита, анализ прекращают и делают вывод о не- обнаружении в объекте изоамилового спирта. При обнаружении пика на хроматограмме с соответствующим временем удерживания подтверждают наличие изоамилового спирта химическим методом.
Из химических реакций используют реакцию с салициловым альдегидом, получение сложного эфира с уксусной кислотой и реакцию окисления до изовалерианового альдегида и изовалериановой кислоты.
Все реакции на изоамиловый спирт дают положительный эффект только при отсутствии воды или при наличии ее в небольших количествах в реакционной смеси. Поэтому перед выполнением реакций на изоамиловый спирт его экстрагируют из дистиллята диэтиловым эфиром. Эфирную вытяжку делят на части, каждую из которых испаряют и с полученным остатком проводят соответствующие реакции.
Реакция с салициловым альдегидом (или ванилином). К остатку после испарения эфира в фарфоровой чашечке прибавляют 1 мл 1% спиртового раствора салицилового альдегида (или ванилина) и 3 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое переносят в пробирку, помещают на 3 минуты в кипящую водяную баню – появляется розово-красное окрашивание. При значительных количествах изоамилового спирта окраска может появиться без нагревания.
Оценка. Реакция неспецифична. Предел обнаружения составляет 1,5 мг изоамилового спирта в остатке. Имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Реакция получения сложного эфира с уксусной кислотой. К остатку добавляют 1 мл воды и до насыщения сухой ацетат натрия. Полученный раствор смешивают с 2 мл концентрированной серной кислоты и тщательно перемешивают. Смесь осторожно нагревают и после охлаждения выливают в 20-кратный объем воды очищенной. Ощущают характерный запах грушевой эссенции.
Оценка. Реакция обладает высокой чувствительностью, но не специфична. Является подтверждающей.
Реакция окисления до изовалерианового альдегида и изовалериановой кислоты.
К остатку добавляют 1 мл воды очищенной, несколько капель концентрированного раствора перманганата калия, 1 мл концентрированной серной кислоты и тщательно перемешивают. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 1-2 мин. Ощущают слабый приятный запах изовалерианового альдегида, а затем неприятный запах (гнилого сыра) изовалериановой кислоты.
Оценка. Реакция обладает высокой чувствительностью, с ее помощью можно обнаружить до 0,11 мг изоамилового спирта в остатке. Имеет подтверждающее значение.
Количественное определение изоамилового спирта проводится с помощью газожидкостной хроматографии по методике, описанной в разделе 9.3. Расчет концентрации изоамилового спирта проводят методом внутреннего стандарта (пропиловый спирт), используя калибровочный график или калибровочный коэффициент.
9.4.6. Алкилгалогениды
Из группы алкилгалогенидов токсикологическое значение имеют хлороформ, четыреххлористый углерод и хлоралгидрат.
Хлороформ – бесцветная прозрачная тяжелая жидкость с характерным запахом и сладким жгучим вкусом. Он малорастворим в воде, смешивается во всех отношениях с безводным спиртом, эфиром. Температура кипения – 59,5-62°С, плотность – 1,498 при 15°С. Под влиянием света, влаги, воздуха, температуры хлороформ способен постепенно разлагаться с образованием фосгена, муравьиной и хлороводородной кислот.
Токсикологическое значение. Хлороформ – это один из первых препаратов, предложенных в качестве средства для наркоза (общей анестезии). С середины XIX столетия он широко применялся в анестезиологии. Было установлено, что хлороформ обладает высокой токсичностью, может вызвать нарушение сердечного ритма, дистрофические изменения в миокарде, цирроз и атрофию печени. Когда медицина пополнилась новыми средствами и методами общего обезболивания, хлороформ был исключен из номенклатуры средств для наркоза (1985 г.).
В настоящее время хлороформ применяют в медицинской практике наружно, основываясь на его раздражающем влиянии на кожу. Его используют в смеси с метилсалици- латом, скипидаром и другими средствами. Редко хлороформ назначают при рвоте, икоте (с настойкой валерианы), а также в виде специальной «Противодымной смеси» при поражении дыхательных путей раздражающими арсинами. Применяют также «Линимент хлороформный сложный». Он содержит 50 г хлороформа и масла беленного (или дурманного) и используется для растираний. Хлороформ является хорошим растворителем для приготовления лаков, эфиров, экстрагентом для извлечения алкалоидов из растительного сырья.
На организм хлороформ оказывает наркотическое действие. Вначале он возбуждает, а затем парализует ЦНС. Он является сильным ядом для сердца и сосудов. При попадании в желудок 5-10 г хлороформа возникают тяжелые признаки отравления, которые сопровождаются сильными болями, рвотой за счет снижения кишечной перистальтики. Хлороформ нарушает деятельность печени и вызывает жировую дегенерацию, угнетающе действует на почки. Смертельной дозой считают 50-70 г хлороформа. Причиной смерти является паралич дыхательного центра, которому предшествует тяжелое периодическое дыхание Чейна-Стокса. При вскрытии погибших наблюдают дистрофические изменения во внутренних органах, особенно в печени.
Четыреххлористый углерод – это бесцветная негорючая жидкость, напоминающая по запаху хлороформ. Четыреххлористый углерод практически нерастворим в воде, хорошо смешивается с безводным этиловым спиртом, эфиром. Температура кипения 75,5-77,5°С. При его соприкосновении с открытым пламенем или раскаленными предметами он разлагается до фосгена и других ядовитых соединений. Относительная плотность 1,595.
Токсикологическое значение. Четыреххлористый углерод применяется в промышленности как хороший растворитель лаков, восков, смол, каучука, полимеров, битума, для экстрагирования жиров, для заправки огнетушителей, для чистки спецодежды, обезжиривания металлических деталей. Он используется в качестве консерванта при обработке меха.
На организм четыреххлористый углерод оказывает наркотическое действие. Оно проявляется возбуждением и незначительной эйфорией. Эти явления сменяются головной болью, головокружением, многократной рвотой, повышением температуры тела, жидким стулом с примесью крови. Затем наступает анурия, нарушается выделительная, концентрационная функция почек, и появляется острая сердечно-сосудистая недостаточность.
За счет липотропности четыреххлористый углерод накапливается в содержащих жир тканях, нарушает их функцию и структуру, поражает в наибольшей степени печень. Он влияет на внутриклеточный и общий обмен, что приводит к тяжелым дистрофическим изменениям в печени, почках, сердце, легких и других органах, тяжелому течению отравления и смертельному исходу.
При патологоанатомическом исследовании погибших отмечают полнокровие внутренних органов, мелкоточечные кровоизлияния в слизистых, в головном мозге, миокарде, почках, отеки, некрозы слизистых оболочек желудка и тонких кишок. Важным является наличие кристаллов розетковидной формы в почках, подобных тем, которые обнаруживают при отравлении этиленгликолем, что имеет большое значение при дифференциальной диагностике с отравлением дихлорэтаном и другими хлорированными углевод ор одами.
В случае ингаляционных отравлений наблюдается токсический отек легких, острая эмфизема.
Хлоралгидрат (гидрат трихлорацетальдегида) – это бесцветные прозрачные кристаллы или мелкокристаллический порошок (температура плавления 51,4°С) с характерным острым запахом и слегка горьковатым своеобразным вкусом. Гигроскопичен. Он легкорастворим в воде и спирте. На воздухе медленно улетучивается.
Токсикологическое значение. Хлоралгират обладает успокаивающим и аналгези- рующим действием. В больших дозах, близких к токсическим, оказывает наркотическое действие. В малых дозах хлоралгидрат ослабляет тормозные процессы в ЦНС, в больших – процессы возбуждения, в токсических дозах сильно угнетает возбудимость нервных клеток. Хлоралгидрат способен быстро всасываться. При приеме 1-2 г препарата сон наступает через 15-20 мин и продолжается 6-8 ч.
В медицинской практике применяют хлоралгидрат внутрь или вводят в клизмах вместе с обволакивающими веществами, чтобы предотвратить раздражающее действие на слизистую оболочку желудка и кишечника. Хлоралгидрат используют при психическом возбуждении и как противосудорожное средство при спазмофилии, столбняке, а у детей – для интенсивной терапии судорожного состояния. Хлоралгидрат входит в состав зубных капель «Дента».
Известны случаи криминальных отравлений хлоралгидратом путем добавления его в пиво, спиртные напитки в виде 50-60% растворов.
При длительном применении возможно привыкание, сопровождающееся признакам хронического отравления. В далеко зашедшей стадии наступает паренхиматозная дегенерация печени и почек. После прекращения приема хлоралгидрата проявляются синдромы, напоминающие «белую горячку».
Пути метаболизма алкилгалогенидов
Метаболизм хлороформа протекает с образованием фосгена, затем оксида углерода (IV) и хлороводородной кислоты. Четыреххлористый углерод может восстанавливаться вначале до хлороформа, и далее окисление идет, как и у хлороформа. Хлоралгидрат восстанавливается до трихлорэтанола, который связывается с глюкуроновой кислотой. Все метаболиты выводятся почками.
Для обнаружения алкилгалогенидов в дистилляте используют метод газожидкостной хроматографии (основной) и характерные для алкилгалогенидов химические реакции (подтверждающие).
Метод газожидкостной хроматографии при обнаружении алкилгалогенидов проводится с использованием парофазного анализа по методике, описанной в разделе 9.2, на 2 или 4 хроматографических колонках. При отсутствии на хроматограммах пика, соответствующего по времени удерживания хлороформу, хлоралгидрату или четыреххлористому углероду, делают вывод об их отсутствии в исследуемом объекте. При получении соответствующего пика проводят идентификацию алкилгалогенидов с использованием химического метода.
Из химических реакций для обнаружения хлороформа, хлоралгидрата и четыреххлористого углерода используют реакцию отщепления органически связанного хлора с последующим его обнаружением, реакции образования изонитрила, с резорцином в щелочной среде, восстановления Cu (II) в Cu (I), с реактивом Несслера.
Реакция отщепления органически связанного хлора. Обязательно проводится контрольный опыт со всеми реактивами без добавления исследуемого дистиллята. К 1 мл дистиллята прибавляют 1 мл 10% спиртового раствора гидроксида натрия и осторожно нагревают на пламени горелки в течение 2-3 мин. После охлаждения раствор подкисляют до кислой реакции 10% раствором азотной кислоты и добавляют 0,5 мл 10% раствора нитрата серебра. Помутнение или белый осадок (более интенсивные, чем в контрольном опыте) указывают на обнаружение хлор-иона в дистилляте.
Оценка. Реакция малочувствительна, неспецифична. С помощью этой реакции можно обнаружить 0,15-0,2 мг хлороформа и хлоралгидрата и 6,8 мг четыреххлористого углерода в 1 мл дистиллята. Реакция имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Реакция образования изонитрила. К 1 мл дистиллята добавляют 10 капель 10% спиртового раствора гидроксида натрия и 1 мл 1% водного раствора анилина. Пробирку со смесью осторожно нагревают на водяной бане 2-3 мин. Ощущают характерный запах изонитрила, напоминающий запах жженой резины.
Оценка. Эта реакция более чувствительна, чем реакция отщепления органически связанного хлора. С ее помощью можно обнаружить 0,01 мг хлороформа, хлоралгидрата и 2,3 мг четыреххлористого углерода в 1 мл дистиллята. Она неспецифична и имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Реакция с резорцином в щелочной среде, К 1 мл дистиллята добавляют 1 мл 1 % свежеприготовленного раствора резорцина в 10% растворе гидроксида натрия. Параллельно проводят контрольный опыт, смешивая 1 мл воды очищенной с 1 мл указанного реактива. Пробирки нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Наблюдают розовое или красное окрашивание раствора. В контрольном опыте за счет продуктов окисления резорцина может наблюдаться желто-зеленая или зеленая окраска.
Оценка. Реакция неспецифична, является подтверждающей. С ее помощью можно обнаружить 0,25-0,3 мг хлороформа и хлоралгидрата и 4,5 мг четыреххлористого углерода в 1 мл дистиллята.
Реакция восстановления гидроксида меди (II) в оксид меди (I). К 2 мл дистиллята добавляют 4 мл 10% раствора гидроксида натрия и 2 3 капли раствора сульфата меди (II). Смесь осторожно нагревают на водяной бане – наблюдают образование желтого осадка, переходящего в кирпично-красный. Хлоралгидрат частично окисляется гидроксидом меди (II) до трихлоруксусной кислоты, частично разлагается до хлороформа и формиата натрия.
Хлороформ при нагревании с щелочью образует формиат и хлорид натрия.
СНСl3 + 3NaOH → HCOONa + 3NaCI + Н2O
Формиат натрия обладает восстановительными свойствами и восстанавливает медь (II) до меди (I).
Положительный результат реакции (образование желтого, а затем красного осадка) наблюдается, если в дистилляте присутствуют хлороформ или хлоралгидрат.
Четыреххлористый углерод при нагревании с щелочью образует углекислый газ и воду. Поэтому восстановления гидроксида меди (II) в гидроксид меди (I) не происходит.
Реакция с реактивом Несслера. К 1 мл дистиллята прибавляют реактив Несслера и перемешивают. В присутствии хлоралгидрата наблюдают осадок кирпично-красного цвета, переходящий в грязно-зеленый.
Реакция чувствительна и характерна только для хлоралгидрата. Хлороформ и четыреххлористый углерод эту реакцию не дают.
Количественное определение алкилгалогенидов
Метод газожидкостной хроматографии. Условия определения описаны в разделе 9.2. Внутренним стандартом является н-пропанол. В процессе поверки и калибровки прибора (хроматографа) на разных концентрациях хлороформа, хлоралгидрата и четыреххлористого углерода определяют калибровочные коэффициенты по формуле (раздел 9.3), а затем рассчитывают концентрацию каждого алкилгалогенида.
Аргентометрический метод (М.Д.Швайкова). Навеску исследуемого материала подкисляют винной или щавелевой кислотой и подвергают перегонке с водяным паром. Перегонку считают законченной, когда капля дистиллята не дает реакции на изонитрильную пробу. Далее проводят отщепление хлора в специальном приборе (рис. 80).
Дистиллят помещают в колбу 1, добавляют избыток 10% раствора алкоголята натрия и нагревают в течение часа с обратным холодильником. Колбы 4 и 5 являются предохранительными и содержат спиртовый раствор щелочи. После окончания нагревания по 1-2 мл содержимого из колб 4 и 5 нагревают, охлаждают, подкисляют 10% раствором азотной кислоты и испытывают на хлориды с раствором нитрата серебра. В случае положительных реакций содержимое предохранительных колб смешивают с основным, раствором, в случае отрицательных – отбрасывают. Затем из жидкости осторожно отгоняют спирт и проводят количественное определение хлоридов по методу Фольгарда.
9.4.7. Ацетон (пропанон, диметилкетон)
Ацетон – бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом. С воздухом образует взрывоопасную смесь. Смешивается с водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром во всех соотношениях. Из водных растворов ацетон способен высаливаться хлоридами натрия и кальция, карбонатом натрия с разделением жидкости на 2 слоя. Температура кипения равна 56,3°С. Ацетон хорошо растворяет лаки, различные органические вещества, целлюлозу.
Токсикологическое значение. Ацетон используется в промышленности как растворитель в производстве негорючих кинопленок, ацетатного искусственного шелка, в лакокрасочной промышленности, как желатинизатор в производстве пороха, для перекристаллизации химических соединений и т.д. Ацетон в небольших количествах содержится в норме в моче и крови человека (0,7-0,8 мг%). При нарушении обмена веществ в организме концентрация ацетона может достигнуть в суточном объеме мочи до 20-30 мг. Это характерно для людей, больных сахарным диабетом и некоторыми другими заболеваниями.
Пары ацетона тяжелее воздуха, поэтому при работе с ним возможны ингаляционные отравления. Такие острые отравления редки, так как для проявления токсического эффекта нужны высокие концентрации ацетона в крови. Накопление ацетона в крови протекает крайне медленно (Н.В.Лазарев).
Основное судебно-медицинское значение имеет поступление в организм ацетона через ЖКТ по неосторожности или в состоянии алкогольного опьянения.
Ацетон оказывает наркотическое действие на организм человека. Смертельной дозой ацетона считается 60-75 мл. Такая доза приводит к возникновению длительно протекающего отравления со скрытым периодом до суток и более. Прием 80-100 мл характеризуется быстрой тяжелой интоксикацией с потерей сознания и развитием комы. При приеме ацетона вместе с некоторыми органическими и хлорорганическими соединениями токсичность усиливается за счет образования хлорацетона и бромацетона, обладающих сильными ядовитыми свойствами. Токсическое действие ацетона усугубляется из-за медленного выведения его из организма.
Действие ацетона на организм проявляется в поражении ЦНС, угнетении окислительных процессов, развитии анемии. При приеме внутрь наблюдается тошнота, рвота, боли в животе, потеря сознания, цианоз кожи и слизистых, отсутствие основных рефлексов, тахикардия, сужение зрачков и отсутствие их реакции на свет, повышение артериального давления, запах ацетона изо рта.
При патологоанатомическом исследовании погибшего обнаруживают полнокровие внутренних органов, единичные кровоизлияния, отек легких, темную «дегтеобразную» кровь в полостях сердца и крупных сосудов. При пероральном приеме ацетона наблюдаются участки некроза в слизистой желудка и начальных отделов кишечника, дистрофические изменения паренхиматозных органов, некротический нефроз, жировая дистрофия в печени, запах ацетона от полостей трупа, органов и содержимого желудка.
Метаболизм ацетона. Ацетон в организме окисляется до оксида углерода (IV) и восстанавливается до изопропанола, частично в неизмененном состоянии выводится с мочой, через кожу и с выдыхаемым воздухом.
Для обнаружения ацетона используют метод газожидкостной хроматографии (основной) и характерные подтверждающие химические реакции.
Метод газожидкостной хроматографии. Обнаружение проводят на 2 или 4 хроматографических колонках по методикам, описанным в разделе 9.2. На хроматограммах обнаруживают пик, который по времени удерживания должен соответствовать ацетону — стандарту.
При получении соответствующего пика наличие ацетона в исследуемом объекте подтверждают химическим методом. Для обнаружения ацетона используют реакции с нитропруссидом натрия, образования йодоформа и реакцию с фурфуролом.
Реакция с нитропруссидом натрия. К 1 мл дистиллята добавляют 1 мл 10% раствора гидроксида натрия и 5 капель 1% раствора нитропруссида натрия. Наблюдают появление оранжево-красного окрашивания, которое при добавлении 10% раствора уксусной кислоты переходит в красно-фиолетовое, а затем в вишнево-красное.
Оценка. Реакция чувствительна, неспецифична, имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Реакция образования йодоформа. К 1 мл дистиллята добавляют 1 мл 10% раствора гидроксида натрия и по каплям 1% раствор йода в йодиде калия до сохраняющегося слабо-желтого окрашивания. Ощущают характерный запах и наблюдают образование желтого осадка йодоформа.
Оценка. Реакция чувствительна, она позволяет обнаружить 0,1 мг ацетона в 1 мл раствора. Реакция неспецифична (она характерна также для этилового спирта), ей можно придать судебно химическое значение при отрицательном результате.
Реакция с фурфуролом. К 1 мл дистиллята добавляют 5 капель 1% раствора фурфурола в этиловом спирте (96%) и 3 капли 10% раствора гидроксида натрия. Через 5 мин к этой жидкости прибавляют 10 капель концентрированной хлороводородной кислоты. Наблюдают появление красного окрашивания. обнаруживают пик, который по времени удерживания должен соответствовать ацетону – стандарту.
Оценка. Реакция неспецифична, является подтверждающей.
Количественное определение ацетона. Определение содержания ацетона в объекте проводится с помощью газожидкостной хроматографии, а также с использованием титри- метрического метода.
Газожидкостная хроматография проводится в условиях, описанных в разделе 9.2. Для расчета количества ацетона в исследуемом объекте используют метод внутреннего стандарта, в качестве которого рекомендован н-пропанол. При калибровке хроматографа определяют калибровочный коэффициент на разных концентрациях ацетона. Калибровочный коэффициент используют при расчетах количественного содержания ацетона в объекте (см. раздел 9.3).
Титриметрическии метод основан на реакции образования йодоформа при взаимодействии ацетона в щелочной среде с йодом. Избыток йода после подкисления титруют 0,1 М раствором тиосульфата натрия в присутствии индикатора – крахмала.
9.4.8. Фенол (карболовая кислота)
Фенол – это бесцветные тонкие длинные игольчатые кристаллы или бесцветная кристаллическая масса со своеобразным запахом. На воздухе постепенно розовеет. С водой фенол образует смесь, содержащую 90% фенола и 10% воды, которая на воздухе буреет. Фенол растворим в воде (1:20), легкорастворим в спирте, эфире, хлороформе, жирных маслах, растворах едких щелочей.
В медицинской практике фенол используют как сильное бактерицидное средство. Применяют фенол в виде 3-5% растворов для дезинфекции предметов домашнего обихода, инструментов, белья, выделений и т.д. В целях дезинсекции применяют фенольнокеросиновые, фенольно-скипидарные и иные смеси. Иногда фенол назначают при кожных заболеваниях, при воспалении среднего уха.
В фармации фенол используют для консервирования лекарственных средств, сывороток и свечей. Фенол оказывает на кожу и слизистые оболочки раздражающее и прижигающее действие, он легко всасывается. Известны препараты фенола: «Фенол чистый жидкий» состоит из 10 частей кристаллического фенола и 1 части воды, «Фукорцин» – раствор, содержащий борную кислоту, фенол, резорцин, ацетон, фуксин основной, этиловый спирт и воду. Оба препарата предназначены для наружного применения как антисептическое и противогрибковое средство.
Тяжелое отравление при приеме фенола характеризуется жжением, болями по ходу пищевода, в желудке, рвотой с беловатыми хлопьевидными массами, цианозом, бледностью, головокружением, затрудненным дыханием, судорогами (судорожное сведение челюстей), бессознательным состоянием и смертью. Моча отравленных окрашена в темнозеленый цвет. Разведенная карболовая кислота проявляет токсическое действие в течение 1-2 дней.
При вскрытии трупов ощущают запах фенола от полостей, слизистая оболочка рта, пищевода и желудка покрыта молочно-мутного цвета пятнами, жесткими на ощупь. Наблюдается белковое и жировое перерождение паренхиматозных органов, кровоизлияния во внутренних органах и тканях мозга.
Метаболизм фенола. Часть фенола в организме связывается с белками, часть подвергается окислению с образованием хинона, гидрохинона и хингидрона, который окрашивает мочу в зеленый цвет. Фенол и продукты его окисления во II фазе метаболизма образуют конъюгаты с серной и глюкуроновой кислотами.
При этом количество естественно содержащихся сульфатов в моче людей, отравленных фенолом, резко уменьшается (при добавлении к моче раствора хлорида бария наблюдается образование едва заметного осадка сульфата бария). После проведения соляно-кислого гидролиза такой мочи и при повторном добавлении раствора хлорида бария наблюдают образование обильного белого осадка сульфата бария.
Для обнаружения фенола в дистилляте используют химический метод.
Часть третьей порции дистиллята или ее смеси со второй порцией дистиллята нейтрализуют гидрокарбонатом натрия, чтобы связать летучие кислоты – молочную, бензойную, салициловую и др. в виде солей. Фенол с гидрокарбонатом натрия не реагирует. Затем дистиллят повторно извлекают малыми (по 10 мл) порциями диэтилового эфира. Извлечения объединяют и эфир испаряют при комнатной температуре. Остаток имеет вид маслянистых капель с резким характерным запахом фенола. В результате повышается концентрация фенола в остатке. Вместе с эфиром улетучиваются одноатомные спирты, мешающие проведению некоторых реакций на фенол. Остаток растворяют в минимальном объеме воды очищенной и с полученным раствором проводят характерные химические реакции на фенол.
Реакция образования трибромфенола. К части раствора добавляют 4 капли насыщенного раствора бромной воды. Наблюдают появление желто-белого осадка.
Оценка. Реакция отличается высокой чувствительностью, но она не специфична. С ее помощью можно обнаружить эндогенный фенол, образующийся в кишечнике под влиянием бактерий, особенно при анализе объектов, находящихся в состоянии гнилостного разложения. В токсикологической химии этой реакции придается значение при ее отрицательном результате для доказательства отсутствия фенола.
Реакция образования индофенола. К части раствора добавляют 1 мл 1% водного раствора анилина и 2 мл раствора хлорной извести. Наблюдают появление грязно-фиолетового окрашивания, которое при добавлении 10% раствора аммиака переходит в синее.
Оценка. Реакция является подтверждающей.
Реакция с хлоридом железа (III). К 1 капле раствора добавляют 1 каплю 5% раствора хлорида железа (III). Наблюдают появление сине-фиолетового окрашивания.
Оценка. Реакция менее чувствительна (1:1000), чем реакция с бромной водой. Это дает возможность придать ей положительное значение, поскольку количество фенола, образующегося в трупном материале за счет гнилостных процессов, не достигает указанной концентрации.
Количественное определение фенола
Броматометрическое титрование. Метод используется при определении в дистилляте малых количеств фенола. После изолирования перегонкой с водяным паром дистиллят подщелачивают гидрокарбонатом натрия и экстрагируют эфиром. Эфир испаряют, остаток растворяют в воде очищенной и к жидкости или к определенной ее части добавляют бромид калия, титрованный раствор бромата калия и хлороводородную кислоту.
Для определения избытка брома добавляют йодид калия и выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия. В качестве индикатора используют крахмал.
9.4.9. Крезолы (метилфенолы, гидрокситолуолы)
Крезолы (орто-, мета- и пара-изомеры) – это бесцветные кристаллы или жидкости. Они хорошо растворимы в этиловом спирте, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне, в растворах щелочей с образованием фенолятов. Крезолы легко галоидируются, нитруются, сульфируются, вступают в реакции конденсации. Крезолы являются слабыми кислотами. Источник их получения – крезольные фракции смол, образующихся при коксовании каменного угля, термической обработке горючих сланцев и пиролизе древесины.
Токсикологическое значение. Применяют крезолы при синтезе различных красителей, медицинских препаратов, взрывчатых веществ, дезинфицирующих средств. О-крезол является исходным сырьем для получения салицилового альдегида и салициловой кислоты.
Крезолы в организм могут попадать ингаляционным путем, всасываться через кожные покровы и через пищеварительный канал.
Токсическое действие крезолов проявляется в виде резкого раздражения и прижигающего действия. Затем наблюдаются образование пузырей на коже, отеки, гиперемия, поражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз. Симптомы отравления: головные боли, отрыжка, рвота, высокое кровяное давление, дрожание тела, увеличение выделения фенолов с мочой.
При смертельном отравлении крезолами слизистые оболочки рта, глотки, пищевода, желудка некротизированы, покрыты темно-серым, иногда черным налетом, складки сглажены, в паренхиматозных органах – дистрофические изменения, кровь в сосудах густая, черно-красная, в легких – пневмония, головной мозг и мозговые оболочки отечны с точечными кровоизлияниями.
Пути метаболизма крезолов. Небольшое количество крезолов в организме подвергаются окислению. О-крезол и м-крезол образуют диокситолуолы, п-крезол превращается в 3,4-диокситолуол и п-оксибензойную кислоту. Метаболиты и крезолы выделяются из организма почками в виде конъюгатов с серной и глюкуроновой кислотами. Часть крезолов выделяется с выдыхаемым воздухом.
Для изолирования крезолов из объекта используют перегонку с водяным паром. Получают мутный дистиллят с резким удушливым запахом (крезолы малорастворимы в воде). Для обнаружения крезолов используют химические реакции, которые позволяют отличить их друг от друга и от фенола.
Реакция Либермана. 1-2 капли раствора вносят в тигель и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют каплю 1% раствора нитрита натрия в концентрированной серной кислоте. Через несколько минут смесь подщелачивают – появляется синее окрашивание, переходящее в красное, а затем в зеленое.
Эту реакцию дают фенол, о-крезол и м-крезол. В случае п-крезола эта реакция отрицательна.
Реакция с хлоридом железа (III). Методика проведения реакции описана ранее при описании обнаружения фенола.
О-крезол и п-крезол образуют синее окрашивание, м-крезол – красно-фиолетовое, фенол – фиолетовое окрашивание.
Реакция с реактивом Миллона. К исследуемому раствору добавляют каплю реактива Миллона (смесь нитратов ртути (1), (II) и азотистой кислоты). Сразу или после нагревания образуется красное окрашивание.
Эту реакцию дают о-, м-, п-крезолы и фенол.
Реакция с бензальдегидом. К исследуемому раствору добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и 1-2 капли бензальдегида. При нагревании смеси появляется темно-красное окрашивание, которое при добавлении щелочи переходит в синефиолетовое.
Эту реакцию дает фенол и о-крезол. Остальные крезолы окрашивания не образуют.
Индофенольная проба. Методика выполнения реакции описана в разделе по обнаружению фенола.
Эту реакцию не дает п-крезол.
Количественное определение крезолов проводят тем же методом, что и фенола.
9.4.10. Хлористый этилен (1,2-дихлорэтан)
Дихлорэтан – тяжелая бесцветная жидкость с запахом, напоминающим хлороформ. Температура кипения равна 83,7°С, плотность – 1,25. Дихлорэтан малорастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Он стоек к действию кислот и щелочей. Воспламеняется с трудом. Технический дихлорэтан содержит примесь трихлорэтилена (Сl-СН=СНСl2).
Токсикологическое значение. Дихлорэтан применяется в качестве растворителя в текстильной, лакокрасочной, фармацевтической промышленности. Он используется как растворитель жиров, восков, смол, парафинов, применяется для химчистки одежды от жировых пятен, для синтеза двухатомных спиртов, в пушном деле в качестве антисептика и инсектофунгицида,
В организм дихлорэтан может попасть ингаляционным путем, через кожные покровы и ЖКТ (ошибочный прием вместо спиртных напитков).
Отравления могут развиваться при любом пути попадания дихлорэтана в организм. Смертельной дозой дихлорэтана считают 30-40 мл, но известны случаи смерти после приема 5-10 мл.
В литературе имеются сведения о канцерогенном и тератогенном действии дихлорэтана.
Признаками отравления дихлорэтаном является сердечно-сосудистая недостаточность, которая сопровождается тахикардией и падением артериального давления, а также токсический гепатит и печеночно-почечная недостаточность.
Ингаляционные отравления характеризуются головокружением, общей слабостью, многократной рвотой, увеличением печени, болями в области сердца, гипотонией, судорогами, токсическим гепатитом и поражением почек.
При вскрытии трупов обнаруживают гемодинамические нарушения, жировое и белковое перерождение паренхиматозных органов. От полостей трупа и органов ощущается запах сушеных грибов.
Метаболизм дихлорэтана. В организме дихлорэтан подвергается дегалогенирова- нию и окислению с образованием щавелевой кислоты, а затем оксалата кальция.
Исследование объекта на дихлорэтан проводится по специальным запросам судебно-следственных органов, судебно-медицинских экспертов или врачей на основании обстоятельств отравления или смертельного исхода.
Для обнаружения дихлорэтана используется метод газожидкостной хроматографии (основной) и характерные химические реакции (подтверждающее исследование).
Газожидкостная хроматография проводится в условиях, описанных в разделе 9.2. Обнаружение основано на получении на хроматограмме пика, совпадающего со временем удерживания «стандарта» – дихлорэтана. При получении характерного для дихлорэтана пика на хроматограмме подтверждают его обнаружение химическим методом.
Химический метод обнаружения дихлорэтана. Дистиллят в процессе перегонки с водяным паром собирают в объеме 300 мл. Затем, используя колбу Вюрца, его повторно перегоняют и собирают 200 мл дистиллята, который дважды дефлегмируют, собирая 50, а затем 10 мл дистиллята, и исследуют ниже следующими реакциями.
Для обнаружения 1,2-дихлорэтана используют реакцию отщепления органически связанного хлора по методу А.В.Степанова и по методикам, предложенным В. А.Назаренко и Н.Б.Лапкиной с последующим обнаружением образующихся продуктов – хлор-иона, этиленгликоля, ацетилена.
Реакция отщепления хлора. 1,2-дихлорэтан труднее отщепляет хлор по сравнению с другими хлорсодержащими соединениями (хлороформом и хлоралгидратом).
А.В.Степановым предложено проводить реакцию в присутствии четырехкратного объема этилового спирта и металлического натрия.
Хлорид-ион обнаруживают по реакции с нитратом серебра (в среде азотной кислоты).
При добавлении раствора аммиака осадок растворяется.
Оценка. Реакция чувствительна, неспецифична, имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Отщепление хлора по методу В. А. Назаренко и Н. Б.Лапкиной.
1-й вариант. В ампулу помещают 0,5 мл дистиллята и добавляют 0,5 мл 10% раствора карбоната натрия. Ампулу запаивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—4 ч. В ампуле создается повышенное давление.
После охлаждения к содержимому ампулы добавляют 10% раствор азотной кислоты до кислой реакции и 3-5 капель 1% раствора нитрата серебра – наблюдают образование белого творожистого осадка.
Для обнаружения этиленгликоля его окисляют перйодатом калия в среде серной кислоты до формальдегида. К содержимому ампулы по каплям прибавляют 10% раствор серной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Затем прибавляют 2 капли 5% раствора перйодата калия в 1 М растворе серной кислоты.
Через 5 минут наличие формальдегида определяют при помощи реакций с фуксинсернистой или хромотроповой кислотами.
2-й вариант. В ампулу помещают 0,5 мл дистиллята и добавляют 0,5 мл 30% раствора гидроксида натрия. Ампулу запаивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1-4 ч. При создавшемся повышенном давлении происходит отщепление двух атомов хлора с образованием ацетилена.
К полученной жидкости прибавляют 2 капли свежеприготовленного аммиачного раствора соли меди (1). Появляется розовое или красно-фиолетовое окрашивание (ацетиленид меди).
Хлорид-ион можно обнаружить по реакции с нитратом серебра.
Оценка. Предел обнаружения реакции по 1 варианту отщепления хлора – 0,4 мг дихлорэтана в водном растворе при разбавлении 1:1200, по второму варианту – 0,25 мг при разбавлении 1:2000.
Дистиллят, содержащий дихлорэтан, не дает реакций, которые являются характерными для алкилгалогенидов – хлороформа, хлоралгидрата, четыреххлористого углерода (не образует изонитрил, не обладает способностью восстанавливать гидроксид меди (II) в гидроксид меди (1), не образует окрашенного соединения при нагревании с резорцином в щелочной среде).
Количественное определение 1,2-дихлорэтана. Для количественного определения дихлорэтана в исследуемом объекте используется метод газожидкостной хроматографии и метод аргентометрического титрования.
Газожидкостная хроматография проводится по методике, предложенной
В.А.Мищихиным. В качестве внутреннего стандарта используют н-пропиловый спирт. Анализ ведут в парофазном варианте. Расчет количества дихлорэтана проводят, используя калибровочный коэффициент, который определяют при калибровке газового хроматографа на растворах дихлорэтана разной концентрации. Можно вести расчет по калибровочному графику, выражающему зависимость концентрации исследуемого вещества от соотношения высот пиков обнаруженного вещества и пика «стандарта» – н-пропилового спирта (см. раздел 9.3).
Аргентометрическое титрование проводят после отщепления органически связанного хлора по методу М.Д.Швайковой с металлическим натрием в присутствии 4-крат- ного избытка этилового спирта в специальном приборе. В этих условиях определяется около 50% хлоридов от расчетного количества (см. раздел 9.4.6, рис. 80).
9.4.11. Этиленгликоль
Этиленгликоль относится к двухатомным спиртам жирного ряда. Это бесцветная, сиропообразная нелетучая жидкость без запаха, сладковатого вкуса. Температура кипения + 195°С. Температура замерзания – 40°С. Этиленгликоль хорошо смешивается во всех отношениях с водой, хорошо растворяется в этиловом спирте, глицерине, бензоле, жирах.
Токсикологическое значение. Этиленгликоль применяется в фармацевтической, текстильной, кожевенной, табачной промышленности. Его используют при производстве чернил, целлофана, синтетических тканей, для растворения красок и т.п. Важным свойством этиленгликоля является способность понижать температуру замерзания воды. Его применяют в виде 50-60% растворов в качестве охлаждающей и незамерзающей жидкости для двигателей в зимнее время.
Этиленгликоль может поступать в организм через пищеварительный канал и кожу. Судебно-медицинское значение имеет пероральный путь поступления.
Отравления этиленгликолем и содержащими его жидкостями часто встречаются в практике химико-токсикологического анализа в связи с применением его вместо спиртных напитков. Смертельной дозой считается 100-150 мл, но зафиксированы случаи гибели при приеме 25-30 мл.
Этиленгликоль по характеру действия на организм относят к числу нервно- сосудистых и нервно-плазматических ядов. Течение отравления можно определить тремя периодами:
• Почечно-печеночная стадия, длится в течение 10-11 дней. Эта стадия характерна для тяжелого отравления. Больные умирают на 12—14-й день после приема этиленгликоля от острой почечной и почечно-печеночной недостаточности, токсической дистрофии печени, анурии, изотермической уремии, кровоизлияния в мозг и паралича сердца. В осадке мочи обнаруживаются кристаллы оксалатов.
Патологоанатомическая картина характеризуется резким кровенаполнением сосудов головного мозга, мелкими кровоизлияниями, деструкцией ткани мозга (у погибших во втором периоде отравления). У погибших в 3 периоде отравления отмечают увеличение массы почек, их капсула спаяна с паренхимой, в просвете канальцев – кристаллы оксалата кальция.
Метаболизм этиленгликоля. В метаболизме этиленгликоля преобладают стадии окисления спиртовых гидроксильных групп. Конечными продуктами метаболизма являются щавелевая, аминоуксусная и гиппуровая кислоты.
Исследование на этиленгликоль проводится по специальным запросам судебно-следственных органов или судебно-медицинских экспертов.
Этиленгликоль – почти нелетучая жидкость. При целенаправленном анализе этиленгликоль выделяют из объектов по методу, предложенному Н.Б.Лапкиной и В. А.Назаренко в специальном аппарате (рис. 81).
Для изолирования этиленгликоля к 10 г печени или содержимого желудка добавляют 5 г кристаллической щавелевой кислоты и растирают. Смесь переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 мл и прибавляют 50 мл бензола. Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным приспособлением для улавливания конденсата. Затем колбу устанавливают на водяной бане и нагревают. Пары бензола и увлекаемые им вода и этиленгликоль конденсируются в холодильнике и попадают в специальное приспособление.
Поскольку в этом приспособлении (насадке) бензол (плотность 0,879) находится сверху воды, он может стекать обратно в колбу, а вода и находящийся в ней этиленгликоль остаются в насадке. Этот раствор исследуют реакциями на этиленгликоль.
Реакция окисления этиленгликоля до формальдегида. К 3-5 мл дистиллята добавляют 5 капель 12% раствора серной кислоты, 5 капель 5% раствора перйодата калия в 5% растворе серной кислоты и взбалтывают. Этиленгликоль окисляется до формальдегида.
Через 5 мин добавляют 3-5 капель раствора сернистой кислоты и 4 капли раствора фуксинсернистой кислоты для обнаружения образовавшегося формальдегида. Наблюдают синее или синефиолетовое окрашивание
Реакция окисления этиленгликоля до щавелевой кислоты. Часть дистиллята смешивают с концентрированной азотной кислотой и выпаривают досуха. В остатке образуется щавелевая кислота.
При добавлении соли кальция появляется белый осадок оксалата кальция.
Под микроскопом кристаллы оксалата кальция имеют характерную форму, напоминающую почтовые конверты.
Обнаружение этиленгликоля в технических жидкостях (антифризах, тормозных жидкостях)
Реакция образования гликолята меди. К части анализируемой жидкости добавляют избыток 10% раствора гидроксида натрия и по каплям 10% раствор сульфата меди – образуется гидроксид меди, который растворяется в присутствии этиленгликоля с образованием раствора, окрашенного в синий цвет.
Вторым испытанием для определения этиленгликоля в жидкостях является окисление его до щавелевой кислоты и дальнейшее ее определение по следующим реакциям:
Количественное определение этиленгликоля проводят методом газожидкостной хроматографии и колориметрическим методом.
Газожидкостная хроматография используется для этиленгликоля в особых условиях. Поскольку этиленгликоль имеет высокую температуру испарения, для его определения необходим программированный режим температуры.
Колориметрический метод. Он основан на окислении этиленгликоля до формальдегида. Количественное определение проводят после получения окрашенного соединения с фуксинсернистой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты. Расчет содержания этиленгликоля в исследуемом объекте ведут чаще всего по калибровочному графику, выражающему зависимость оптической плотности окрашенного раствора от концентрации вещества.
9.4.12. Кислота уксусная
Уксусная кислота в обычных условиях представляет собой бесцветную жидкость с резким характерным запахом. Безводная уксусная кислота плавится при температуре 16,64°С и кипит при температуре 117,8°С. Она смешивается с водой во всех соотношениях, растворяется в спирте, эфире, глицерине, органических растворителях.
Токсикологическое значение. Уксусная кислота используется как сырье в производстве многих веществ, в том числе красителей, инсектицидов, лекарственных средств. В пищевой промышленности уксусная кислота применяется при изготовлении приправ, маринадов, консервов. Уксусная кислота является растворителем лаков, ацетилирующим агентом в органических синтезах, коагулянтом латекса. Соли уксусной кислоты (с железом, алюминием, хромом и др.) применяются в качестве протравы при крашении.
Уксусная кислота используется в следующих концентрациях:
Уксусная кислота может попадать в организм через дыхательные пути, всасываться через кожные покровы и через ЖКТ. При вдыхании паров уксусной кислоты наблюдается раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей, появляются кашель, затрудненное дыхание, боли в груди, тошнота, рвота. Быстро возникают риниты, фарингиты, ларингиты, трахеобронхиты, наблюдаются ожоги гортани, очаги кровоизлияний, некрозы в легких, развивается пневмония. Причиной смертельного исхода является асфиксия и тяжелые поражения легких.
При попадании на кожные покровы (концентрация кислоты 30% и более) образуются ожоги с образованием струпа. О местном действии уксусной кислоты см. ранее (раздел 3.6). Резорбтивное действие уксусной кислоты проявляется кислотным гемолизом эритроцитов. Этот процесс является характерным, и поэтому уксусную кислоту называют гемолитическим ядом. Гемолиз сопровождается выделением растворенного гемоглобина почками – гемоглобинурией. Моча приобретает темно-красный цвет и содержит белок, развивается острая почечная недостаточность, поражение печени в виде токсического гепатита. Со стороны ЦНС наблюдается психомоторное возбуждение со слуховыми и зрительными галлюцинациями.
Патологоанатомическая картина характеризуется ожогами слизистой оболочки рта, глотки, пищевода, желудка, мелкоточечными кровоизлияниями, иногда перфорацией стенки желудка, острой дистрофией печени, нефрозом почек, пневмонией.
Метаболизм уксусной кислоты происходит по пути ее окисления в организме до оксида углерода (IV) и воды. Реакция идет в присутствии кислорода.
Анализ объекта на уксусную кислоту проводится по специальным запросам и чаще всего является целенаправленным.
В отличие от других «летучих» ядов, уксусную кислоту изолируют перегонкой с водяным паром из подкисленных серной или фосфорной кислотой биологических объектов (см. раздел 6.6.1). Ввиду летучести уксусной кислоты дистиллят собирают в приемник, содержащий раствор гидроксида натрия. Полученный раствор исследуют на наличие уксусной кислоты.
Второй метод изолирования уксусной кислоты заключается в извлечении ее спиртом с последующим подщелачиванием спиртового извлечения. Полученную вытяжку выпаривают до сухого остатка. Затем к остатку добавляют серную или фосфорную кислоту. Уксусную кислоту перегоняют с водяным паром. Полученный дистиллят исследуют на ацетат-ион. В таком варианте изолируются и ацетаты, растворимые в спирте.
Реакция с хлоридом железа (III). В пробирку вносят 2-3 мл дистиллята и прибавляют 1 каплю свежеприготовленного 5% раствора хлорида железа (III). Появление красного окрашивания свидетельствует о наличии в дистилляте ацетат-ионов.
Оценка. Предел обнаружения составляет 1,25 мг ацетат-ионов в 1 мл дистиллята.
Реакция образования индиго. 1/2 часть дистиллята выпаривают досуха, остаток переносят в пробирку, добавляют смесь оксида и карбоната кальция (1:1). Отверстие пробирки закрывают фильтровальной бумагой, смоченной раствором орто-нитробензальдегида в 5% растворе гидроксида натрия. Пробирку нагревают Образующийся ацетон улавливается бумагой с нанесенным реактивом. Окраска бумаги меняется из желтой в синюю.
Ацетон в присутствии щелочи взаимодействует с о-нитробензальдегидом через ряд промежуточных продуктов, образуя индиго.
Оценка. Реакция неспецифична, ее способны дать вещества, при гидролизе которых образуется ацетильная группа. Имеет судебно-химическое значение при отрицательном результате.
Реакция образования уксусноэтилового эфира. В пробирку вносят 3-5 мл дистиллята и выпаривают досуха. К остатку прибавляют 1 мл этилового спирта и 2 мл концентрированной серной кислоты. При нагревании ощущают характерный запах этилацетата (яблочной эссенции).
Оценка. Реакция характерна, однако ощущение запаха является субъективным.
Количественное определение уксусной кислоты
Содержание уксусной кислоты определяется титриметрическим методом. С этой целью уксусную кислоту изолируют перегонкой с водяным паром из подкисленного серной или фосфорной кислотой объекта. Дистиллят собирают в титрованный раствор гидроксида натрия.
Избыток гидроксида натрия оттитровывают хлороводородной кислотой (индикатор — фенолфталеин).