по реакции образования гидроксамата железа можно идентифицировать

Производные бензопирана. Фармацевтический анализ бензопирана

» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>

ПРОИЗВОДНЫЕ БЕНЗОПИРАНА

Данная группа включает ЛС различного фармакологического дей­ствия: производные кумарина (антикоагулянты), хромановые и фенилхромановые соединения (витамины).

Производные кумарина

Эта группа включает этилбискумацетат (неодикумарин), фепро- марон, аценокумарол (синкумар) (табл. 46).

В основе молекулы этилбискумацетата лежит ядро кумарина — лактона о-оксикоричной кислоты. С другой стороны, лекарствен­ное вещество является сложным эфиром (этиловым) замещенной кислоты уксусной и содержит 2 енольных гидроксила. Эти струк­турные фрагменты обусловливают химические свойства и методы анализа этилбискумацетата и близких к нему по строению фепро- марона и аценокумарола.

Кислотные свойства

Как енолэтилбискумацетат относится к ОН-кислотам. Поэтому он реагирует с раствором натрия гидроксида (эту реакцию приме­няют при количественном определении), а также дает окрашенную комплексную соль с железа (III) хлоридом (реакция подлинности).

Гидролитическое разложение

Как лактон и сложный эфир неодикумарин подвергается гидро­литическому разложению. Характер продуктов реакции зависит от условий ее проведения.

Так, при нагревании с 10% раствором натрия гидроксида идет раскрытие лактонного цикла с образованием фенолокислоты:

Продукт реакции (уже как фенол) можно идентифицировать с помощью реакций электрофильного замещения – образования азок­расителя (путем сочетания с солями диазония) и индофенолевого красителя (с хинонимином):

При гидролизе в жестких условиях (сплавление с кристалличес­ким натрия гидроксидом) происходит деструкция молекулы с об­разованием натриевой соли кислоты салициловой, которую иден­тифицируют с железа (III) хлоридом:

Гидроксамовая реакция

За счет лактонного цикла и сложно-эфирной группы неодикумарин вступает в гидроксамовую реакцию, что используют для его качественной и количественной оценки. Реакция не является спе­цифичной, так как ее дают и другие сложные эфиры, лактоны, ами­ды, лактамы.

Для проведения реакции лекарственное вещество нагревают со щелочным раствором гидроксиламина. При этом образование гид­роксамовой кислоты идет ио 3 фрагментам молекулы: сложно-эфир­ной группы и 2 лактонным циклам. Затем получают окрашенную соль — гидроксамат железа (III) или гидроксамат меди (II).

Реакция ацетилирования

Енольные гидроксилы обусловливают способность неодикума- рина давать сложные эфиры: при действии ангидрида уксусного идет реакция ацетилирования с образованием диацетата, который идентифицируют по Т_пл. Данная реакция используется также для количественного определения (см. ниже).

Методы количественного определения

На 2-й стадии избыток ангидрида уксусного подвергают гидро­лизу, в результате чего образуется кислота уксусная:

На 3-й стадии выделившуюся кислоту уксусную оттитровывают стандартным 0,1 М раствором натрия гидроксида.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Содержание этилбискумацетата (в %) определяют по формуле:

где V_k.o. – V_o.o — разница объемов (О,1 М раствора натрия гидроксида. пошедшего на титрование в контрольном и основном опытах), мл;

k — коэффициент поправки к титрованному раствору;

Т — титриметрический фактор пересчета;

Хромановые соединения (Токоферола ацетат, витамин Е)

Токоферола ацетат — 6-ацетокси-2,5,7,8-тетраметил-2-(4’,8’,12’- триметилтридецил)-хроман:

Светло-желтая прозрачная вязкая маслянистая жидкость со сла­бым запахом. На свету окисляется и темнеет. Практически нера­створим в воде, растворим в 95% спирте, очень легко в эфире, хло­роформе и растительных маслах.

В основе молекулы токоферола лежит ядро хромана (бензоди­гидропирана). Применяется в виде сложного эфира (ацетата), ко­торый более устойчив.

Токоферол имеет характерное поглощение в УФ-области спект­ра с максимумом при 285 нм в абсолютном спирте.

Восстановительные свойства

Характерным свойством токоферола ацетата является способ­ность к окислению из-за наличия в молекуле лекарственного ве­щества фенольного гидроксила. Химическая структура продуктов окисления и их окраска зависят от характера окислителя. При действии хлорида железа (III), церия сульфата (IV) образуется п- токоферилхинон желтого цвета. Взаимодействие токоферола с сильными окислителями (например, с кислотой азотной концен­трированной) приводит к образованию красного цвета о-токоферилхинона:

При конденсации продукта окисления токоферола кислотой азот­ной – о-токоферилхинона – с о-фенилендиамином образуется фе­назиновый краситель красно-оранжевого цвета с желто-зеленой флтооресценцией:

Количественное определение

Токоферола ацетат количественно определяют периметрически, используя выраженные восстановительные свойства лекарственно­го вещества. После предварительного гидролиза токоферола ацета­та (нагревание с раствором кислоты серной) образовавшийся токо­ферол титруют стандартным раствором церия (IV) сульфата. При этом токоферол окисляется до n-токоферилхинона:

Как видно из уравнения реакции, M_1/z равна 1/2 М токоферола ацетата.

В качестве индикатора применяют дифениламин (бесцветный), который в точке эквивалентности окисляется избыточной каплей титранта до окрашенного в синий цвет дифенилдифенохинондиимина сульфата:

Легкая окисляемость токоферола ацетата, особенно на свету, является причиной его нестабильности при хранении.

Фенилхромановые соединения

К данной группе лекарственных вешеств относятся флавоноиды (витамины группы Р) – рутозид (рутин), кверцетин и дигидроквер­цетин.

Рутозид (Rutosidum) – 3-рутинозид кверцетина или 3-рамногликозил- 3,5,7,3 ’,4 ’ – не> пентаоксифлавон:

Зеленовато-желтый мелкокристаллический порошок. Практичес­ки нерастворим в воде, мало растворим в 95% спирте, практически нерастворим в растворах кислот, эфире, хлороформе, ацетоне и бензоле, растворим в разбавленных растворах едких щелочей.

По химическому строению рутозид является гликозидом. Сахар­ная часть (дисахарид рутиноза) включает D-глюкозу и L-рамнозу, Агликон — квернетин, относится к флаваноидам, содержащим ядро хромана (дигидробензпирана).

Для рутозида характерно поглощение в УФ-области спектра при 2 максимумах — 259 и 362,5 нм. Это свойство используется для определения подлинности, доброкачественности (при идентифи­кации примеси кверцетина) и количественного анализа.

Кислотные свойства

Наличие фенольных гидроксилов придает соединению кислотные свойства и, как следствие, способность растворяться в разбавленных щелочах с углублением окрашивания до желто-оранжевого цвета.

Образование азокрасителей

Как фенол рутозид способен вступать в реакцию азосочетания с образованием азокрасителя. Для этого необходимо сначала полу­чить соль диазония и добавить ее к щелочному раствору рутина. При этом появляется темно-красное окрашивание.

Реакции на сахарный компонент

Являясь гликозидом, рутозид дает положительную реакцию на сахарный компонент с реактивом Фелинга, что позволяет отли­чить его от кверцетина (агликона). Для этого рутозид предвари­тельно подвергают кислотному гидролизу при нагревании, в ре­зультате чего разрушается гликозидная связь и освобождаются сахара, обладающие восстановительными свойствами. Далее при кипячении с реактивом Фелинга образуется красный осадок меди (I) оксида.

Образование пирилневых солей (цианидиновая проба)

Специфической реакцией подлинности на рутозид и кверцетин является цианидиновая проба. Она основана на образовании окра­шенных пирилневых солей при восстановлении водородом флаво­ноидного фрагмента. Для этого на спиртовой раствор рутозида дей­ствуют кислотой хлороводородной концентрированной и порошком магния. Появляется красное окрашивание, присущее цианин-хлориду, — соли бензопирилия или бензопироксония:

Количественное определение

За счет ароматичности системы и наличия сопряженных двой­ных связей в сочетании с карбонильной группой для рутозида ха­рактерно поглощение в УФ-области спектра. Измеряют оптичес­кую плотность спиртового раствора лекарственного вещества при определенной длине волны.

Источник

Тесты по фармхимии. Анализ производных терпенов, фенолов

» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>

Тесты по фармхимии

ТЕМА 8. Анализ производных терпенов и циклопентанпергидрофенантрена

а-Кетольную группу в своей структуре содержат:

+ гидрокортизон;
б) прогестерон;
в) метилтестостерон;
+ пред­низолон.

а-Кетольную группу в кортикостероидах можно доказать ре­акциями с:

+ реактивом Фелинга;
б) раствором гидроксиламина;
+ амми­ачным раствором серебра нитрата;
+ раствором 2,3,5-трифенилтетразолия.

Реагентом, позволяющим дифференцировать стероидные гор­моны, является:

+ кислота серная концентрированная;
б) реактив Фелинга;
в) ра­створ кислоты азотной концентрированной;
г) раствор гидрокси­ламина,

Гидроксамовая реакция может быть использована в анализе:

а) дигитоксина;
+ дезоксикортикостерона ацетата;
в) камфоры;
г) дексаметазона.

Реакция образования оксима может быть применена для ана­лиза:

а) метиландростендиола;
+ прегнина;
+ камфоры;
г) эстрадио­ла дипропионата.

Кортизон взаимодействует с гидроксиламином за счет:

а) стероидного цикла;
+ кето-группы в 3-м положении;
в) спир­тового гидроксила;
г) а-кетольной группы,

Реакцию образования 2,4-динитрофенилгидразона применя­ют для количественного определения:

а) этинилэстрадиола;
б) преднизона;
+ прогестерона;
г) корти­зона ацетата.

Отличить преднизолона ацетат от кортизона ацетата можно по реакции с:

а) раствором гидроксиламина;
+ кислотой серной концентри­рованной;
в) реактивом Фелинга;
г) раствором фенилгидразина.

Общей реакцией идентификации для приведенных соедине­ний являются:

а) образование оксима;

в) взаимо­действие с раствором серебра нитрата;

Дезоксикортикостерон дает оранжево-желтый осадок с:

а) раствором серебра нитрата;

в) уксус­ным ангидридом;

г) раствором гидроксиламина.

При определении посторонних примесей в кортизоне ацета­те используют метод:

Реакцию образования сложного эфира с последующим опре­делением его Т_пл используют для идентификации:

б) тестостерона пропионата;

в) кортизона ацетата;

Дигитоксин дает окрашенные продукты при взаимодействии с:

+ кислотой уксусной ледяной, содержащей 0,05% железа (III) хлорида и кислоту серную концентрированную;

+ кислотой сер­ной концентрированной;

+ щелочным раствором натрия нитро­пруссида;

Строфантин-К реагирует с образованием окрашенных про­дуктов с:

+ кислотой серной концентрированной;

в) железа (III) хлоридом;

+ щелочным раствором натрия нит­ропруссида.

ТЕМА 9. Анализ производных фенолов, хинонов, ароматических кислот, фенолокислот, ароматических аминокислот и их производных

Структурная формула

соответствует лекарственному веществу:

в) кислоте мефенамовой;

Рациональное название натрия 2-|(2,6-дихлорфенил)амино- фенил] ацетат принадлежит:

г) кислоте ацетилса­лициловой.

Незамещенный фенольный гидроксил в химической структу­ре имеет лекарственное вещество:

Легко растворимо в воде лекарственное вещество:

б) кислота ацетилсалициловая;

Образование азокрасителя с солью диазония без предвари­тельного гидролиза возможно для:

г) кислоты бен­зойной.

Гидроксамовая проба может быть применена для идентифи­кации:

Примесь кислоты салициловой в лекарственном веществе кис­лота ацетилсалициловая можно определить с помощью реактивов:

б) натрия нитрит в кислой среде;

Производным ацетанилида является:

Сложными эфирами являются:

в) натрия салицилат;

Амидная группа имеется в химической структуре:

В реакции комплексообразования с солями тяжелых метал­лов вступают.

Алкалиметрия может быть использована для количественно­го определения:

Броматометрия может быть использована для количествен­ного определения:

г) кисло­ты бензойной.

Нитритометрия может быть использована для количествен­ного определения:

При количественном определении парацетамола методом нитритометрии необходима стадия предварительного кислотного гидролиза потому, что:

а) в химическую структуру парацетамола входит простая эфирная группа;

б) в химическую структуру пара­цетамола входит сложная эфирная группа;

+ кислотный гидролиз проводят для деблокирования первичной аминогруппы;

г) при нит­ритометрическом количественном определении парацетамола пред­варительный кислотный гидролиз не проводят.

При количественном определении синэстрола методом аце­тилирования параллельно проводят контрольный опыт потому, что:

+ ангидрид уксусный, используемый для ацетилирования синэст­рола, не является титрованным раствором;

б) синэстрол при ацети­лировании определяют методом обратного титрования;

в) ацетили­рование синэстрола проводят в жестких условиях (длительное нагревание);

г) при количественном определении синэстрола мето­дом ацетилирования контрольный опыт не проводят.

ТЕМА 10. Анализ лекарственных средств группы арилалкиламинов

К производным нитрофеяилалкиламинов относится:

Антибактериальным ЛС широкого спектра действия является;

в) эфедрина гидрохлорид;

Практически нерастворим в воде:

а) адреналина гидротартрат;

б) эфедрина гидрохлорид;

По величине удельного вращения анализируют:

б) адреналина гидротартрат;

Не является солью сильной кислоты и слабого основания,

г) эфедрина гидрохлорид,

Являются α-аминоспиртами;

Являются α-аминокислотами:

Основные свойства выражены в большей степени у;

Являясь азотистыми основаниями, лекарственные вещества группы арилалкиламинов взаимодействуют с;

В реакцию нингидриновой пробы вступают;

Как лекарственное вещество эфедрин применяется в виде:

Изумрудно-зеленое окрашивание появляется при добавле­нии к раствору раствора железа (III) хлорида:

г) эфед­рина гидрохлорида.

Отличить адреналина гидротарфат от норадреналина гидро­тартрата можно по:

а) растворимости в воде;

+ реакции окисления при различных значениях pH:

в) реакциям с общеалкалоидными осадительными реактивами;

г) реакции с железа (III) хлоридом.

Количественное определение адреналина гидротартрата можно проводить методами:

+ кислотно-основного титрования в неводных средах;

б) окис­лительно-восстановительного титрования;

Количественное определение левомицетина можно прово­дить методами:

г) опре­деления азота по Кьельдалю.

Добавление ртути (II) ацетата требуется при количественном определении методом кислотно-основного титрования в среде кис­лоты уксусной ледяной (титрант — 0,1 М раствор кислоты хлор­ной):

а) адреналина гидротартрата;

в) но­радреналина гидротартрата;

ТЕМА 11. Анализ лекарственных средств группы бензолсульфониламидов

К производным амида сульфаниловой кислоты не относятся:

Производными амида хлорбензолсульфоновой кислоты явля­ются:

В разбавленных кислотах и щелочах растворяются:

Растворимость фталазола в растворах щелочей обусловлена:

Стрептоцид растворимый и сульфацил-натрий можно разли­чить по:

+ значению pH водного раствора:

+ реакции образования азок­расителя;

в) растворимости в воде;

+ продуктам гидролитического разложения.

Для отличия дихлотиазида от фуросемида используются реак­ции:

+ диазотирования и азосоче­тания;

в) с меди сульфатом;

г) доказательство наличия хлорид-иона после минерализации вещества.

Для стабилизации глазных капель сульфацил-натрия исполь­зуются реагенты:

б) натрия гидроксид;

При длительном стоянии водного раствора сульфацил-натрия наблюдаются изменения, обусловленные соответствующим типом реакции:

Образование окрашенного продукта с кислотой салициловой в присутствии кислоты серной концентрированной характерно для лекарственного вещества: ответ А

Образование окрашенного продукта с кислотой хромотроповой в присутствии кислоты серной концентрированной характерно для:

Не дают окрашенных продуктов при пиролизе:

Для количественного определения сульфаниламидов наибо­лее целесообразным объемным методом является:

а) метод нейтрализации;

б) метод йодиметрии;

г) метод аргентометрии.

Количественное определение фталазола проводится методом кислотно-основного титрования в среде:

а) кислоты уксусной ледяной;

б) уксусного ангидрида:

г) кислоты муравьиной,

При фотометрическом определении сульфаниламидов по реакции образования азокрасителя наиболее целесообразно исполь­зовать азосоставляющую:

При нитритометрическом количественном определении суль- фалена необходимо соблюдение следующих условий:

+ регламентирование скорости титрования;

б) соблюдение тем­пературного режима;

в) предварительное гидролитическое разло­жение;

г) использование обратного способа титрования.

Метод периметрии применяют для количественного опреде­ления:

г) сульфади метоксина,

Установите соответствие: А-г, Б-а, В-а, в, Г-а.

ТЕМА 12. Анализ производных фурана, бензопирана, пиррола, пиразола, имидазола и индола

Дважды сложным эфиром по строению является:

г) токоферола аце­тат.

Гликозидом по строению является:

а) токоферола ацетат;

В водном растворе образует внутреннюю соль (цвиттер-ион):

По величине удельного вращения анализируют ЛС:

Продуктами гидролитического расщепления резерпина явля­ются вещества:

г) кислота n-аминобензойная.

Кислотные свойства бутадиоиа обусловлены:

б) карбоксильной группой;

в) лактам-лак­тимной таутомерией;

Окрашивание с растворм железа (III) хлорида дают:

Обесцвечивание раствора йода с последующим образованием бурого осадка наблюдают у:

К реагентам, позволяющим дифференцировать амидопирин, анальгин и антипирин, относятся:

кислота пикриновая, реактив Драгендорфа, железа (III) хло­рид;

+ натрия нитрит в кислой среде, серебра нитрат, раствор йода;

натрия гидроксид, натрия хлорид, кадия йодид;

кобальта хлорид, реактив Марки, таннин.

Осадки с общеалкалоидными осадительными реактивами образуют лекарственные вещества:

Образование окрашенного продукта с кислотой салициловой в присутствии кислоты серной концентрированной характерно для;

Обшей реакцией, характерной для неодикумарина и пило­карпина гидрохлорида, является:

а) образование индофенолового красителя:

б) комплексообразо­вание с железа (III) хлоридом;

г) взаимо­действие с обшеалкалоидными реактивами.

Реакция кислотного гидролиза используется при определе­нии подлинности лекарственных веществ:

Не окисляются раствором железа (III) хлорида лекарствен­ные вещества:

Метод кислотно-основного титрования в среде протогенного

растворителя применим для;

Метод йодометрии в соответствующих условиях можно применить для количественного определения веществ: ответ А,Б,Г

Применение хлороформа необходимо при алкалиметричес­ком титровании в водной среде для:

Метод алкалиметрии в среде ацетона применим для количе­ственного определения:

Установите соответствие: А-а, Б-в, В-г, Г-а.

ТЕМА 13. Анализ производных пиридина и тропана

Фтивазид по химической структуре является:

Растворимы в воде лекарственные вещества:

Гидролитическое разложение щелочью при нагревании ис­пользуют для определения подлинности:

а) гоматропина гидробромида;

б) кислоты никотиновой;

Если при добавлении к раствору (1:50) лекарственного веще­ства 1:2 капель раствора калия дихромата образуется желтый оса­док, исчезающий при встряхивании и появляющийся вновь при добавлении 1 капли раствора кислоты хлороводородной, это:

г) пи­ридоксина гидрохлорида.

Если при добавлении к нескольким кристаллам лекарствен­ного вещества 2-3 капель кислоты азотной концентрированной, выпаривании досуха и последующем добавлении нескольких ка­пель 0,5 М спиртового раствора калия гидроксида и ацетона возни­кает фиолетовое окрашивание, это:

а) амлодипина безилата:

в) диэтиламида кислоты никотиновой;

Если при добавлении к 10 мл раствора (1:100) лекарственного вещества 0,5 мл раствора меди сульфата и 2 мл раствора аммония роданида появляется зеленое окрашивание, это:

а) гоматропина гидробромид;

б) папаверина гидрохлорид;

При количественном определении какого лекарственного ве­щества методом кислотно-основного титрования в среде кислоты уксусной ледяной (титрант — 0,1 М раствор кислоты хлорной) тре­буется добавить раствор ртути (II) ацетата:

а) атропина сульфата;

в) кислоты никотиновой

Характерные продукты реакции с раствором серебра нитрата в нейтральной среде и в среде аммиака образует:

в) диэтиламид кис­лоты никотиновой.

Реакция образования азокрасителя возможна для идентифи­кации:

г) кислоты никотиновой.

Реагентом на пиридиновый цикл в реакции Цинке является:

Усиление интенсивности окраски при растворении в диме- тилформамиде характерно для:

в) атропина сульфата;

Образование индофенолового красителя является реакцией подлинности для:

г) ипратропиума бромида.

Характерные продукты реакции с раствором меди сульфата (без нагревания и при нагревании) образует:

в) скополамина гидробромид;

Реакция кислотного гидролиза используется для определе­ния подлинности:

б) пиридоксина гидрохлорида;

При количественном определении изониазида методом кис­лотно-основного титрования в неводной среде используют реаген­ты:

+ кислоту уксусную ледя­ную;

Отличить пикамилон от кислоты никотиновой можно по:

б) растворимости в воде;

Метод Кьельдаля без предварительной минерализации при­меним для количественного определения:

а) гоматропина гидробромида;

в) кислоты ни­котиновой;

Метод броматометрии можно использовать для количествен­ного определения лекарственного вещества:

а) атропина сульфата;

в) кислоты никотиновой;

Для количественного определения никотинамида можно при­менить методы:

+ кислотно-основного тит­рования в неводной среде;

Источник